差示掃描量熱儀測定玻璃化轉變溫度

玻璃化轉變溫度（T_g）是高聚物的一個重要特性參數(shù)，是高聚物從玻璃態(tài)轉變?yōu)楦邚棏B(tài)的溫度．在聚合物使用上，T_g一般為塑料的使用濕度上限，橡膠使用溫度的下限。從分子結構上講，玻璃化轉變是高聚物無定形部分從凍結狀態(tài)到解凍狀態(tài)的一種松弛現(xiàn)象，而不象相轉變那樣有相交熱，所以其是一種二級相變（高分子動態(tài)力學內稱主轉變）。在玻璃化溫度下，高聚物處于玻璃態(tài)，分子鏈和鏈段都不能運動，只是構成分子的原子（或基團）在其平衡位置作振動，而在玻璃化溫度時，分子鏈雖不能移動，但是鏈段開始運動，表現(xiàn)出高彈性質。溫度再升高，就使整個分子鏈運動而表觀出粘流性質。在玻璃化溫度時，高聚物的比熱客、熱膨脹系數(shù)、粘度、折光率、自由體積以及彈性模量等都要發(fā)生一個突變．DSC測定玻璃化轉變溫度T_g就是基于高聚物在玻璃化溫度轉變時，熱容增加這一性質．在DSC曲線上，其表現(xiàn)為在通過玻璃化轉變溫度時，基線向吸熱方向移動，如圖1.35所示．圖中A點是開始偏離基線的點。把轉變前和轉變后的基線延長，兩線間的垂直距離△J叫階差，在△J/2處可以找到C點。從C點作切線與前基線延長線相交于B點。ICTA建議用B點作為玻璃化轉變溫度T_g，實際上，也有取C點或取D點作為T_g的。在測定過程中，△J階差除了與試樣玻璃化轉變前后的熱容C_p之差有關外．還與升溫速率β有關，此外與DSC靈敏度也有關。